凝膠滲透色譜也稱為體積排除色譜或尺寸排除色譜，是液相色譜的一個分支，是高聚物表征的重要方法之一。
高聚物的分子量及其分布是高聚物最基本的參數(shù)之一。高聚物的許多性質(zhì)，例如沖擊強度、模量、拉伸強度、耐熱、耐腐蝕性都與高聚物的分子量和分子量分布有關。在相對分子質(zhì)量分布（多分散性指數(shù)）成為人們關注的熱點后，由于經(jīng)典方法在測定聚合物的相對分子量時不能同時測定聚合物的相對分子質(zhì)量分布而GPC改善了測試條件，可以同時測定聚合物的相對分子質(zhì)量及其分布情況，故1964年GPC出現(xiàn)后獲得了飛速的發(fā)展和廣泛的應用。
GPC/SEC的分離機理比較復雜，目前有體積排除理論、擴散理論和構象熵理論等幾種解釋，其中最有影響力的是體積排除理論。GPC/SEC的固定相是表面和內(nèi)部有著各種各樣、大小不同的孔洞和通道的微球，可由交聯(lián)度很高的聚苯乙烯、聚丙烯酰胺、葡萄糖和瓊脂糖的凝膠以及多孔硅膠、多孔玻璃等來制備。當被分析的聚合物試樣隨著溶劑引入柱子后，由于濃度的差別，所用溶質(zhì)分子都力圖向填料內(nèi)部孔洞滲透。較小的分子除了能進入較大的孔外，還能進入較小的孔；較大的分子就只能進入較大的孔；而比最大的孔還要大的分子就只能停留在填料顆粒之間的空隙中。隨著溶劑洗提過程的進行，經(jīng)過多次滲透-擴散平衡，最大的聚合物分子從載體的粒間首先流出，依次流出的是尺寸較小的分子，最小的分子最后被洗提出來，從而達到依高分子體積進行分離的目的，得出高分子尺寸大小隨保留時間（或保留體積VR、淋出體積Ve）變化的曲線，即分子量分布的色譜圖。高分子在溶液中的體積決定于相對分子量、高分子鏈的柔順性、支化、溶劑和溫度，當高分子鏈的結構、溶劑和溫度確定后，高分子的體積主要依賴于相對分子量。基于上述理論，GPC/SEC的每根色譜柱都是有極限的，即：排阻極限和滲透極限。排阻極限是指不能進入凝膠顆粒孔穴內(nèi)部的最小分子的分子量，所有大于排阻極限的分子都不能進入凝膠顆粒內(nèi)部，直接從凝膠顆粒外流出，不但達不到分離的目的還有堵塞凝膠孔的可能；滲透極限是指能夠*進入凝膠顆粒孔穴內(nèi)部的最大分子的分子量，如果兩種分子都能全部進入凝膠顆粒孔穴內(nèi)部，即使它們的大小有差別，也不會有好的分離效果。所以，在使用GPC/SEC測定相對分子量時，必須首先選擇好與聚合物相對分子量范圍相配的色譜柱。對一般色譜分辨率和分離效率的評定指標，在凝膠滲透色譜中也被沿用。
